高分子化学反应

高分子的化学反应高分子化学是研究高分子化合物合成与反应的一门科学研究高分子化学反应的意义：扩大高分子的品种和应用范围在理论上研究和验证高分子的结构研究影响老化的因素和性能变化之间的关系研究高分子的降解，有利于废聚合物的处理高分子化学反应的分类聚合度基本不变的反应，侧基和端基变化聚合度变大的反应：交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变小的反应：降解，解聚高分子官能团反应特点及影响因素高分子官能团可以起各种化学反应由于高分子存在链结构、聚集态结构，官能团反应具有特殊性1.反应产物的不均匀性高分子链上的官能团很难全部起反应一个高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同基团，类似共聚产物例如聚丙烯腈水解:反应不能用小分子的“产率”一词来描述只能用基团转化率来表征：即指起始基团生成各种基团的百分数基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应的不均匀性和复杂性造成的2.影响高分子化学反应的因素化学因素几率效应高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团,最高转化率受到几率的限制，称为几率效应例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86.5%，与实验结果相符邻近基团效应高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性，这种影响称为邻基效应如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用有利于形成五元或六元环状中间体，均有促进效应邻基效应还与高分子的构型有关，如全同PMMA比无规、间同水解快，原因是全同基结构的团位置易于形成环酐中间体物理因素聚集态的影响晶态高分子低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应官能团反应通常仅限于非晶区轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化非晶态高分子玻璃态，链段运动冻结，难以反应高弹态：链段活动增大，反应加快粘流态：可顺利进行链构象的影响高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态溶